在光伏电池片的制绒、刻蚀和清洗工序中,大量使用氢氟酸和硝酸的混酸,导致产生的废水中同时含有高浓度的硝态氮(NO₃⁻-N,可达200-800mg/L)和氟离子(F⁻,可达500-2000mg/L)。传统的废水处理通常是将含氟废水和含硝态氮废水分开处理——含氟废水加钙沉淀除氟,含硝态氮废水通过异养反硝化脱氮。这种分而治之的模式不仅占地大、管理复杂,而且异养反硝化需要投加大量有机碳源(如甲醇、乙酸钠),运行成本高昂。如何在一个反应器内同步、高效、低成本地解决氟和硝态氮的去除,成为该行业水处理的一大技术需求。
本研究设计了一种硫自养反硝化-厌氧氨氧化耦合生物膜反应器。反应器以硫磺颗粒(直径2-4mm)和石灰石混合作为填料,硫磺既作为生物膜的载体,又作为硫自养反硝化菌的电子供体。系统运行的构想是:进水中一部分硝态氮首先被硫自养反硝化菌还原为亚硝酸盐(NO₂⁻),这个过程中产生的氢离子(H⁺)被石灰石中和;同时,进水中本身含有的氨氮(或通过前端预处理将部分硝态氮还原为氨氮)与上述新生成的亚硝酸盐,一同被反应器内共同富集的厌氧氨氧化(Anammox)菌利用,直接转化为氮气脱除。整个脱氮链条不需要外加任何有机碳源。
至于氟离子的去除,则巧妙地利用了系统中石灰石溶解产生的钙离子(Ca²⁺)。在反应器内局部碱性微区,Ca²⁺与F⁻结合,生成氟化钙(CaF₂)沉淀,附着在生物膜或填料表面,随着剩余污泥定期排出系统。持续运行120天的实验数据表明,在水力停留时间12小时、进水F⁻浓度1000mg/L的条件下,反应器对硝态氮的总去除率稳定在85%以上,氟离子去除率稳定在80%以上,出水F⁻浓度低于200mg/L,总氮浓度低于30mg/L。高通量测序揭示,硫自养反硝化菌(如Thiobacillus属)和厌氧氨氧化菌(如Candidatus Kuenenia属)是生物膜中的优势功能菌群。该耦合系统为光伏高氟高硝态氮废水的同步、低成本处理提供了全新的技术范式。
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