随着城市污水处理率的提升,市政污泥产量激增,焚烧已成为大型城市污泥减量化处置的主流工艺。污泥焚烧后的灰烬,集中了原污泥中约90%的磷和大部分重金属(如锌、铅、镉、铜等)。磷是一种不可再生的战略资源,传统的磷矿石储量正日益枯竭。从污泥焚烧灰烬中回收磷,既是缓解磷危机的城市矿产理念,又是避免重金属在环境中长期累积扩散的必要之举。然而,灰烬中的重金属与磷共存,直接加酸浸出会将磷和重金属一同溶解。因此,必须设计一套湿法冶金工艺流程,在高效浸出磷的同时,将重金属从富磷溶液中精准分离出去,最终得到纯净的磷产品。
本研究对比了硫酸和盐酸两种酸浸提方案。结果表明,盐酸在常温下即可将灰烬中95%以上的磷浸出至液相,磷浸出率略高于硫酸,且硫酸会引入硫酸根形成硫酸钙沉淀,影响后续磷产品的纯度。但盐酸浸出同时,锌、铅、镉等重金属的共溶出率也高达80%-95%。针对得到的酸性富磷含重金属浸出液,选择了两种商品化离子交换树脂——亚氨基二乙酸基螯合树脂(对重金属有高选择性)和强酸性阳离子交换树脂,进行连续柱式实验。结果表明,螯合树脂可以选择性地从高浓度磷和铁铝的混合溶液中,将锌、铅、镉等重金属离子浓度降低至1mg/L以下,而磷酸根和铁铝离子(在酸性条件下主要以阳离子形式存在)几乎不被吸附,穿透曲线呈现理想的S型。
最终,向净化后的纯净富磷酸性溶液中,投加石灰乳调节pH至8-9,磷便以高纯度的磷酸钙(羟基磷酸钙)沉淀形式回收,经XRD分析其晶型与骨粉相似。产品中检测到的重金属含量远低于国家相关肥料标准的限量值,可作为磷肥工业原料或直接用作缓释磷肥。全过程磷的总回收率可达90%以上。处理产生的少量重金属富集液,可通过硫化物沉淀法将其深度去除。该工艺打通了从市政污泥灰烬中回收清洁磷产品的技术链条,为城市磷资源循环利用提供了一条切实可行的路径。
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