传统芬顿反应通常在常温下进行,受限于缓慢的Fe³⁺/Fe²⁺循环和双氧水分解速率,对高浓度有机废水的处理效率仍有待提升。将光热效应引入芬顿体系,通过外部光源(特别是近红外光)照射,使催化剂表面局部温度升高,可以从根本上加速化学反应动力学,是近年来兴起的一种强化芬顿反应的新策略。硫化铜(CuS)是一种窄带隙(约2.0eV)的p型半导体,同时也是已知光热转换效率最高的纳米材料之一。在近红外光(NIR)照射下,CuS能高效地将光能转换为热能。将其与Fe₃O₄磁核结合,可以构建一个集光热效应、光生电子还原Fe³⁺和Fe₃O₄供铁三大功能于一体的Fe₃O₄@CuS核壳结构协同催化剂。
在近红外光(808nm激光或模拟太阳光)照射下,Fe₃O₄@CuS处理高浓度苯酚(1000mg/L)的芬顿反应速率常数是同等条件黑暗下反应的8倍以上,苯酚在短时间内被迅速矿化。其协同催化机理可分解为三步:其一,CuS壳层吸收NIR光,通过非辐射跃迁产生热量,导致催化剂表面微区温度急剧升高。根据阿伦尼乌斯公式,温度每升高10℃,反应速率增加2至4倍,微区高温极大地促进了双氧水分解和·OH生成。其二,CuS受光激发产生的光生电子,可以迅速注入到Fe₃O₄中,将反应中累积的Fe³⁺重新还原为Fe²⁺,极大地加速了芬顿催化的限速步骤。其三,Fe₃O₄核在酸性微环境中持续、缓慢地溶出Fe²⁺和Fe³⁺离子,为芬顿反应提供充足的铁源。
反应结束后,借助Fe₃O₄磁核的超顺磁性,使用外置磁铁即可在几十秒内将催化剂从水中快速分离回收。经过6个循环使用,催化剂的活性和形貌保持良好。该研究创新地将纳米材料的光热效应引入到高级氧化过程中,通过光-热-催化多物理场与化学场的协同,为处理高浓度、难降解的有机工业废水,提供了一种能量利用更为充分、反应速率极大提升的新技术方案。
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