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废旧锂电池湿法回收萃余液中锂的选择性电化学提取与纯化

文章出处:人气: 发表时间:2023-01-01 10:37

  随着新能源汽车产业的爆发式增长,退役动力电池的回收利用成为资源循环的关键环节。在湿法冶金回收钴、镍、锰之后,最终剩余的萃余液中含有高浓度的硫酸钠和低浓度的锂离子(约1-3g/L),以及微量的钴镍残留。由于锂与钠的化学性质极为相似,且钠的浓度是锂的数十倍,从这种高盐背景中选择性地提取锂具有极大的技术挑战。传统的碳酸钠沉淀法回收率低、纯度差。磷酸铁(FePO₄)具有独特的橄榄石型晶体结构,其晶格中的一维通道对锂离子有高度的特异性识别和优异的嵌插/脱出可逆性,而对半径更大的钠离子几乎不响应。

  

  本研究采用电化学辅助的离子泵技术,以涂覆了纳米磷酸铁的碳纸作为工作电极。在施加一个微弱的还原电位(-0.2V至-0.4V vs. Ag/AgCl)时,溶液中的锂离子被选择性地嵌入磷酸铁晶格中,形成磷酸铁锂(LiFePO₄)。而钠、钴、镍等离子则被排斥在外,留在溶液中。当电极吸附锂达到饱和后,将电极切换至氧化电位(+0.4V),嵌入的锂离子便被高效地释放到极少量体积的回收液中,实现了锂的浓缩和电极的再生。实验结果显示,即使在Na/Li摩尔比高达50:1的模拟萃余液中,该电化学系统对锂的选择性提取系数依然高达数百,回收液中锂的浓度可浓缩至10g/L以上,而钠的浓度极低。

  

  回收得到的高纯富锂溶液,只需添加少量碳酸钠,即可沉淀出电池级的碳酸锂产品。在长达100个循环的嵌锂-脱锂操作中,磷酸铁电极的提取容量和选择性保持稳定,展现了出色的长期运行性能。该技术为从废旧电池回收废水中高选择性、低能耗地“捕捞”宝贵的锂资源,提供了一种绿色、高效的电化学新方法,对于完善动力电池闭路循环链条具有重要价值。

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