通过电催化两电子氧还原反应原位、分布式地产H₂O₂,是替代传统蒽醌法集中生产、避免H₂O₂储运风险的绿色技术。开发在碱性或中性条件下具有高选择性、高产率和高稳定性的非贵金属电催化剂,是推动该技术应用的核心。单原子催化剂,尤其是具有Co-Nₓ配位构型的催化剂,在两电子氧还原中展现出了极大的潜力。然而,将单原子位点锚定在具有优化传质结构和高比表面积的载体上,仍然充满挑战。
本研究采用软模板法,首先合成了具有三维互联、均一介孔结构的氮掺杂碳球。随后,通过浸渍和二次热解,将钴以原子级分散的Co-Nₓ构型精准地锚定在介孔碳球的内外表面上。这种独特的三维互联介孔结构,为O₂的扩散和H₂O₂产物的快速导出提供了畅通无阻的通道,避免了H₂O₂在催化剂表面的过度积聚和分解。电化学测试表明,该催化剂在0.1M KOH溶液中,在很宽的电位范围(0.2-0.7V vs. RHE)内,对H₂O₂的选择性高达90%以上。在流通式气体扩散电极上进行长时间恒电位电解,H₂O₂的累积浓度可达1500mg/L以上,法拉第效率保持在85%以上。
X射线吸收精细结构谱和密度泛函理论计算证实,催化剂中的钴是以Co-N₄构型单分散的,且该构型对关键反应中间体*OOH具有最优的吸附能,是两电子氧还原高选择性的根源。该研究通过载体介观结构和活性位点原子构型的协同优化,为高效电合成H₂O₂的催化剂设计提供了成功的范例。
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