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Mn₂O₃@γ-Al₂O₃纳米管催化臭氧化降解煤化工废水中酚类及氰化物

文章出处:人气: 发表时间:2023-12-24 15:56

  煤化工废水(如煤气化废水)中常含有高浓度的酚类、氰化物和氨氮,毒性极强,是工业废水处理的难点。催化臭氧化技术是处理这类废水的有效深度处理或预处理手段。开发兼具高催化活性、高机械强度和长寿命的催化剂是关键。γ-Al₂O₃纳米管是一种具有一维管状结构、高比表面积和优异热稳定性的陶瓷材料,是理想的催化剂载体。通过浸渍-煅烧法,将Mn₂O₃纳米颗粒均匀地锚定在其内外表面,制成Mn₂O₃@γ-Al₂O₃纳米管催化剂。

  

  Mn₂O₃是一种高效的臭氧分解催化剂,其晶格中富含的Mn³⁺/Mn⁴⁺氧化还原对和氧空位,能高效地将O₃分解为具有更强氧化能力的·OH和单线态氧(¹O₂),从而无选择性地氧化废水中包括酚类、氰化物在内的各种顽固有机物,并实现彻底的解毒。在间歇和连续流催化臭氧化实验中,该催化剂对苯酚和总氰化物的去除效率均接近100%。即使在含有高浓度碳酸氢根(·OH淬灭剂)的复杂煤化工废水基质中,其催化活性依然强劲,这得益于¹O₂的非自由基氧化贡献。连续运行30天,催化剂的活性和物理强度保持稳定,Mn离子的溶出浓度极低。

  

  电子顺磁共振测试证实了体系中·OH和¹O₂的存在。气相色谱-质谱和离子色谱分析表明,苯酚被彻底矿化为CO₂和水,氰化物被氧化为无毒的氰酸根(CNO⁻)并进一步分解。该研究为高毒难降解煤化工废水的处理,提供了一种高效、稳定、兼具自由基与非自由基氧化路径的长寿命催化臭氧化催化剂。

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