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过硫酸盐-磷酸盐联合氧化技术处理含镍电镀络合废水的破络与沉淀

文章出处:人气: 发表时间:2021-01-06 00:00

  在化学镀镍和电镀镍工艺中,为维持镀液的稳定性和镀层质量,必须添加EDTA、柠檬酸盐等强效螯合剂。这些物质会与镍离子形成极其稳定的五元环或六元环螯合物,其稳定常数高达10¹⁸以上。这股络合态含镍废水一旦产生,传统的加碱中和沉淀法几乎完全失效,因为OH⁻无法从EDTA等强力螯合剂手中抢夺镍离子。目前常用的破络方法如芬顿氧化、次氯酸钠氧化,存在药剂投量大、产泥多、可能引入新的污染物等弊端。过硫酸盐高级氧化与磷酸盐沉淀的组合,为解决这一痛点提供了新思路。

  过硫酸盐热活化技术的关键在于温度控制。在60-80℃的条件下,过硫酸根(S₂O₈²⁻)中的过氧键吸收热能发生均裂,生成两个氧化还原电位高达2.5-3.1V的硫酸根自由基(SO₄·⁻)。这种自由基以夺电子或加成反应的方式,优先攻击EDTA等络合剂分子中富含电子的叔胺基团和羧基连接键,导致络合剂分子的碳链断裂和解体。络合剂被破坏后,被其紧紧“包裹”的镍离子重新以游离态Ni²⁺的形式释放到溶液中。实验表明,在温度80℃、过硫酸钠投加量为理论化学计量比的1.5倍、反应60分钟后,络合镍废水的破络率可达99%以上。

  破络完成后,向溶液中投加磷酸三钠(Na₃PO₄)作为沉淀剂。与传统的氢氧化钠沉淀相比,磷酸镍的溶度积(Ksp=4×10⁻³¹)远低于氢氧化镍的溶度积(Ksp=5×10⁻¹⁶),这意味着磷酸镍更难溶解,且受pH波动的影响更小。实验数据显示,在pH 8-10的较宽范围内,磷酸盐沉淀法均能使上清液中残余镍浓度降至0.1mg/L以下,稳定达到电镀污染物排放标准的表3限值。产生的磷酸镍沉淀为致密的斜方晶系颗粒,其沉降速度是氢氧化镍絮体的2-3倍,更易于固液分离。沉淀后的上清液经检测,其残余总磷浓度可通过后续混凝沉淀进一步去除。过硫酸盐-磷酸盐联合工艺为络合重金属废水处理提供了一条破络彻底、沉淀稳定、操作可靠的技术路线。

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